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耐寒工業(yè)輸送帶橡膠硫化體系的選擇

作者:擎川EVERLA輸送帶廠家 來源: 網(wǎng)絡(luò)整理 更新時(shí)間:2021-07-15 16:07:37人氣:

1、交聯(lián)密度對(duì)玻璃材質(zhì)化溫度Tg的影響交聯(lián)生成的化學(xué)鍵,可使Tg上升,其原因是交聯(lián)后分子鏈段的活動(dòng)性受到了限制(limit)。耐熱輸送帶是由多層橡膠棉帆布(滌棉布)或者聚酯帆布上下覆有耐高溫或耐熱橡膠、經(jīng)高溫硫化粘合在一起,適合輸送175℃以下熱焦碳、水泥、熔渣和熱鑄件等。另一解釋是,相鄰的分子鏈通過(tōng guò)交聯(lián)鍵結(jié)合起來,隨交聯(lián)密度(單位:g/cm3或kg/m3)增加,網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中的自由體積(volume)減小,從而降低(reduce)了分子鏈段的運(yùn)動(dòng)性。

隨硫磺用量增加,天然橡膠、丁苯橡膠硫化膠的Tg會(huì)隨之上升。耐熱輸送帶是由多層橡膠棉帆布(滌棉布)或者聚酯帆布上下覆有耐高溫或耐熱橡膠、經(jīng)高溫硫化粘合在一起,適合輸送175℃以下熱焦碳、水泥、熔渣和熱鑄件等。例如:在未填充填料的天然橡膠和丁苯橡膠硫化膠中,硫磺用量增加1質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí),其玻璃化溫度Tg分別上升4.1~5.9℃和6℃;而丁腈橡膠無填料的硫化膠,加硫磺3%質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí),Tg從-24℃上升到-13℃,其后硫磺含量每增加1質(zhì)量份,Tg值直線地提高3.5℃。 產(chǎn)生上述現(xiàn)象的原因,在于如下兩個(gè)因素(factor)的影響:一是交聯(lián)密度的提高;二是多硫鍵的環(huán)化作用,使分子內(nèi)部也形成了交聯(lián)。前者對(duì)丁腈橡膠起決定性作用,而后者對(duì)天然橡膠、丁苯橡膠是主要的因素。隨交聯(lián)密度增加,聚氨基甲酸酯橡膠輸送帶的硬度(Hardness)(紹爾A)從64上升到87,玻璃化溫度Tg從-10℃上升到-5℃??梢?,提高交聯(lián)密度,會(huì)使玻璃化溫度Tg上升。但是,對(duì)于相對(duì)稀疏的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)而言,只要(huó dòng)鏈段的長(zhǎng)度不大于網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中交聯(lián)點(diǎn)之間距,則Tg大致上可能始終不變。也就是說,在稀疏的橡膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中,Mc值大(交聯(lián)點(diǎn)間的相對(duì)分子質(zhì)量大),則鏈段的活性幾乎不受限制(limit)。

2、交聯(lián)密度(單位:g/cm3或kg/m3)對(duì)耐寒系數(shù)的影響。輸送帶廠家又叫運(yùn)輸帶,是用于皮帶輸送帶中起承載和運(yùn)送物料作用的橡膠與纖維、金屬復(fù)合制品,或者是塑料和織物復(fù)合的制品。輸送帶廣泛應(yīng)用于水泥、焦化、冶金、化工、鋼鐵等行業(yè)中輸送距離較短、輸送量較小的場(chǎng)合。
為了評(píng)價(jià)硫(化學(xué)符號(hào):S)化膠從室溫降到玻璃化(解釋:物質(zhì)轉(zhuǎn)變成玻璃樣無定形體過程(guò chéng))溫度Tg的過程中的彈性模量的變化,常使用耐寒系數(shù)K來表征。K是用室溫下和低溫下的彈性模量的值來確定的。試驗(yàn)表明,丁苯(化學(xué)式:C6H6) 橡膠生膠的彈性模量隨溫度降低而提高的程度,比無填料的丁苯橡膠硫化膠高得多。當(dāng)溫度從20℃下降到-10℃時(shí),丁苯橡膠的彈性模量提高了3倍,而硫化膠僅僅提高了10%。這是因?yàn)槲唇宦?lián)的生膠的應(yīng)變性能取決于它的結(jié)構(gòu)特性,其分子間的作用力主要來源于各種類型的物理鍵形成的范德華力、鏈的纏結(jié)和極性基團(tuán)的作用力。隨溫度下降,鏈段的活動(dòng)能量減弱,彈性模量提高。而交聯(lián)的硫化膠內(nèi)除物理鍵之外,還存在著由化學(xué)交聯(lián)鍵構(gòu)成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)?;瘜W(xué)鍵的鍵能比物理鍵大,穩(wěn)定性高,對(duì)溫度的敏感(感覺敏銳)性比物理鍵小得多。在一定溫度范圍(fàn wéi)內(nèi),交聯(lián)鍵對(duì)其形變起決定性的作用,所以溫度下降,彈性模量變化不大。但是在交聯(lián)密度過大時(shí),會(huì)大大增強(qiáng)分子鏈之間的作用力,使彈性模量大增,耐寒性下降。
綜上可知,化學(xué)鍵的形成削弱了對(duì)溫度十分敏感(感覺敏銳)的物理鍵的作用,所以低溫下硫化膠的模量變化比生膠小。由此推論:隨交聯(lián)密度提高,耐寒系數(shù)K上升到某個(gè)最大值,但是當(dāng)交聯(lián)密度過大,交聯(lián)點(diǎn)之間的距離小于活動(dòng)鏈段的長(zhǎng)度時(shí),K值便開始下降。

3、交聯(lián)鍵類型對(duì)耐寒性的影響
對(duì)天然橡膠(Rubber)硫化所作的各項(xiàng)研究表明,使用傳統(tǒng)的硫化體系時(shí),隨硫磺用量增加,直到30質(zhì)量份,其剪切模式隨之提高,玻璃材質(zhì)化溫度(temperature)Tg也隨之上升(可上升20~30℃)。使用有效硫化體系時(shí),Tg比傳統(tǒng)硫化體系降低7℃.用過氧(Oxygen)化物或輻射硫化時(shí),雖然剪切模量提高也會(huì)與硫黃硫化同樣的數(shù)值,但玻璃化溫度Tg變化卻不大,始終處于-50℃的水平。
產(chǎn)生上述差異的原因是,用硫(化學(xué)符號(hào):S)磺硫化時(shí),在生成多硫鍵的同時(shí),還生成分子內(nèi)交聯(lián)鍵,并且發(fā)生環(huán)化反應(yīng),因此使得連段的活動(dòng)性降低(reduce),彈性模量提高,玻璃化(解釋:物質(zhì)轉(zhuǎn)變成玻璃樣無定形體過程)溫度Tg上升。最大化減少硫磺用量、使用半有效或有效硫化體系時(shí),多硫鍵數(shù)量減少,主要生成單硫鍵和二硫鍵,分子內(nèi)結(jié)合硫的可能性降低,因此Tg上升的幅度較多硫鍵小。用過氧化(oxidation)物和輻射硫化時(shí),其耐寒性優(yōu)于有效硫化體系和傳統(tǒng)硫化體系,這是因?yàn)檫^氧化物硫化膠的體積膨脹(inflate)系數(shù)較大。過氧化物硫化膠的體積膨脹系數(shù)為6.04×10-4/℃,而硫磺硫化膠的體積膨脹系數(shù)為4.56×10-4/℃.體積膨脹系數(shù)大,可使鏈段活動(dòng)的自由空間增加,有利于玻璃化溫度降低。另外,過氧化物硫化時(shí),形成牢固的、短小的C-C交聯(lián)鍵,而用硫磺硫化時(shí),則會(huì)形成牢固度較小,長(zhǎng)度較大的多硫鍵,因此在發(fā)生形變時(shí),要克服分子間作用力會(huì)更大一些,同時(shí)弱鍵發(fā)生畸變,這樣就增加了滯后損失(loss),增大了蠕變速率,硫化膠中的黏性阻力部分比過氧化物硫化膠更大一些。也就是說,用硫磺硫化的橡膠中,分子間的作用力要大得多,這正是硫化膠耐寒性較差的原因。



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